华东师范大学学报(自然科学版)

作者：陈佳楠, 李志鹏, 蒋延荣, 胡竹斌, 孙海涛, 孙真荣

关键词：光电子能谱,电子结构,密度泛函理论,核系综,亚硫酸盐,

结合阴离子光电子能谱(Negative Ion Photoelectron Spectroscopy, NIPES)实验和量子化学计算, 研究了广泛存在于大气气溶胶中的SO3–和HSO3–的电子结构、微溶剂化作用及其稳定化机制. 首先, 基于高分辨NIPES测得了上述两种阴离子SO3–和HSO3–的垂直电离能((3.31 ± 0.02)和(3.91 ± 0.02) eV)和绝热电离能((3.02 ± 0.05)和(3.56 ± 0.05) eV). 进一步发现, 结合核系综方法和Dyson轨道计算可以很好地模拟实验测得NIPES, 而传统基于态密度方法不能很好地反映核振动效应、电离概率和电离过程中的轨道弛豫效应. 此外, 系统研究了HSO3–·(H2O)n (n = 0 ~ 5)体系的微溶剂化效应, 结果发现, 随着水分子数目的增加, 络合体系的稳定性增强, 其中静电作用占主导, 诱导作用也逐渐发挥重要作用. 相信本研究将有利于推动基于硫酸盐的大气气溶胶模型的完善, 为有效控制我国雾霾形成提供基础科学依据.

来源：2022年第1期

《华东师范大学学报(自然科学版)》期刊编辑部

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